交聯(lián)聚乙烯管廣泛用于飲用水、熱水和食品工業(yè)、石油化工工業(yè)中的流體輸送,其
特點為:具有良好的強度、耐熱性、耐熱老化性、耐環(huán)境應力開裂性、電絕緣性、耐芳
烴、抗蠕變等性能。
以上用途的交聯(lián)聚乙烯管一般采用高密度聚乙烯,交聯(lián)的方法可以是物理方法或化
學方法。物理方法是利用高能輻射鈷源或電子加速器,β射線或γ射線引發(fā)大分子自由
基,形成C —C 鍵交聯(lián)?;瘜W方法是采用化學引發(fā)劑使聚乙烯大分子之間產(chǎn)生交聯(lián)鍵。
聚乙烯原來的線形結(jié)構(gòu),經(jīng)交聯(lián)轉(zhuǎn)變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使得性能發(fā)生變化。
輻射交聯(lián)聚乙烯管在生產(chǎn)過程中,擠出工藝過程與普通聚乙烯差別不大,可選用適
當牌號的聚乙烯樹脂、專用料或在樹脂中加入相應的敏化劑、增感劑,擠出成管后進行
輻照。輻照劑量率和輻照劑量決定交聯(lián)度和管材性能。
化學交聯(lián)聚乙烯管多采用硅烷交聯(lián)工藝。
1.硅烷交聯(lián)聚乙烯原理
引發(fā)劑在受熱情況下,生成自由基①,R O·接觸PE 鏈后攝取鏈段上的H ,使PE 鏈
引發(fā)成帶自由基的活性鏈②。
?、賀 O O R 2 R O·
?、凇獵 H 2 —C H 2 —C H 2 ~十R O·→事~C H 2 —C H —C H 2 ~+R O H
PE 活性鏈與帶活性官能團(含不飽和鍵) 的硅烷進行反應,使硅烷中的π鍵打開,按
上硅烷生成硅烷接枝PE ③,接枝反應屬大分子自由基反應,反應速度本應快,但由于硅烷
須在大分子中滲透到活性點后方能完成反應,故反應需一定的時間。在這段時間內(nèi),要將
PE 大分子不斷翻動,以增加硅烷擴散和接枝的機會,同時,也為自由基鏈轉(zhuǎn)移提供條件。
接枝后的PE 鏈上的硅氧乙基在催化劑作用下快速水解, 置換出, 并形成硅羥
基⑤。硅羥基之間經(jīng)進一步結(jié)合, 在大分子之間形成三維—O —Si —O —鍵而達到交聯(lián)
?、蓿艽蠓肿涌臻g位阻影響, 三個硅氧鍵之間鍵角不等于90°, 而是呈立體對稱分布,
所以,交聯(lián)為主體結(jié)構(gòu)。
根據(jù)這一引發(fā)→接枝→交聯(lián)的反應過程,由聚合物加工過程制造硅烷交聯(lián)PE 管的
生產(chǎn)過程可分為兩步法和一步法兩種工藝。
2.硅烷交聯(lián)聚乙烯管生產(chǎn)工藝
(1) 兩步法 這種方法是將聚乙烯和硅烷引發(fā)劑在反應型混合機中進行接枝反應,
使硅烷接枝到聚乙烯鏈側(cè)端, 經(jīng)擠出造粒而制得接枝共聚物A 料; 再將聚乙烯加入交
聯(lián)催化劑及其他助劑混合擠出造粒,制得催化劑母粒B 料, 在應用時按一定比例混合
A 、B 料擠出成型制品,經(jīng)溫水交聯(lián)后成交聯(lián)聚乙烯管。
兩步法工藝流程示意如下:
(2) 一步法 一步法是將聚乙烯與硅烷交聯(lián)劑、引發(fā)劑和催化劑等一起混合, 將接
枝聚合與成型、交聯(lián)各步驟一次完成的生產(chǎn)過程。
3.工藝操作因素
(1) 擠出溫度 擠出機各段溫度的設定與樹脂的熔融溫度和接枝引發(fā)劑的分解溫
度、分解速度有關(guān),進而影響接枝反應速率。過氧化二異丙(D CP) 的分解半衰期與
溫度的關(guān)系如圖5 -25 所示。
由圖5 -25 可知,隨溫度的升高,半衰期時間減小,有利于接枝反應速率的提高。
(2) 物料在擠出機中的停留時間 由圖5 -25 可知,在不同加工溫度條件下,D CP
分解半衰期時間不同,因此,當選擇的加工溫度不同時,物料應在料筒中有不同的停留
時間,以保證D CP 分解,引發(fā)接枝。生產(chǎn)中將物料在擠出機中的平均停留時間控制在
D CP 分解半衰期的5 ~10 倍。
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